本题考察的是 TCP 连接建立的三次握手过程及状态转换。
此外要明确，CLOSE-WAIT、LAST-ACK等状态属于TCP连接关闭阶段的状态，和连接建立阶段的状态分属不同流程环节。TCP连接建立依赖三次握手完成状态流转，主动发起连接的节点主动打开后，发送SYN同步报文即进入SYN-SENT状态，等待对端回应SYN+ACK报文。被动接收连接的节点通常先处于LISTEN监听状态，收到SYN报文后回复SYN+ACK，转入SYN-RCVD状态，待主动端发送ACK确认报文后，双方均进入ESTABLISHED状态，此时TCP连接正式建立。
本小问答案是 SYN-SENT。题干中的“建立 TCP 连接时，一端主动打开后所处的状态”对应SYN-SENT。
因此，选项 A 正确。