本题考察的是DMA（Direct Memory Access，直接内存访问） 的基本原理。
A选项 CPU 与外设：此为传统的程序控制I/O方式或中断方式，数据传输需通过CPU，不符合DMA的“绕过CPU”的特性。
B选项 CPU 与主存：这是CPU访问内存的常规操作方式，与DMA无关，DMA目标是替代CPU做这部分搬运工作。
C选项 主存与外设：正确。DMA技术通过DMA控制器，在主存与外设之间建立直接的数据通道，数据传输无需CPU干预，CPU只需发出一次指令即可，然后由DMA控制器完成大批量数据的传输。
D选项 外设与外设：外设之间一般不会直接传输数据，DMA的目标是主存与外设之间数据搬运，因此此项错误。
因此，正确答案是 C. 主存与外设。